玻璃工業(yè)用白云石化學分析方法

玻璃工業(yè)用白云石化學分析方法

標準名稱   玻璃工業(yè)用白云石化學分析方法

標準類型   華人民共和國建材行業(yè)標準

標準號   JC440－91

標準發(fā)布單位 國家建筑材料工業(yè)局

標準發(fā)布日期   1991-08-14批準

標準實施日期   1992-07-01實施

標準正文

1.主要內容與適用范圍

    本標準規(guī)定了玻璃工業(yè)用白云石化學成分分析的原理，使用的試劑、儀器，分析步驟和結果處理。

    本標準適用于玻璃工業(yè)用白云石的化學成分分析。

2.試樣的制備

    試樣必須具有代表性和均勻性，沒有外來雜質混入，經過縮分，最后得到約20g試樣，在瑪瑙缽中研磨至全部通過孔徑150μm（100目）篩，然后裝于稱量瓶中備用。

3.分析方法

3．1一般規(guī)定

3．1．1 標準中同一成分所列不同分析方法，可根據具體情況選用，如發(fā)生爭議。以第

一種方法為準。

3．1．2 所用分析天平感量應為0．0001g，天平與砝碼應定期進行校驗?！昂阒亍毕抵高B續(xù)兩次稱重之差不大于0．0002g。

5．1．3 所用儀器和量器應經過校正。

3．1．4 分析試樣應于烘箱中在105－110℃烘干1h以上，冷卻至室溫，進行稱量。

3．1．5 分析用水應為蒸餾水或去離子水；所用試劑應為分析純或優(yōu)級純；用于標定溶液的試劑應為基準試劑。對水和試劑應做空白試驗。

3．1．6 標準中試劑的濃度采用下列表示法：

3．1．6．1當直接用名稱表示下列試劑時，系指符合下列百分濃度的濃試劑：

  試劑名稱                         試劑濃度（％）

   鹽酸                             36－38

   氫氟酸                           40以上

   硝酸                             65－68

   高氯酸                           70－72

   硫酸                             95－98

   氨水                             25－28

3．1．6．2 被稀釋的試劑濃度以下列的形式表示：鹽酸（5+95），系指5份體積的鹽酸加95份體積的水配成之溶液。

3．1．6．3 固體試劑配制的溶液濃度用重量／體積的百分濃度表示（作標準溶液時除外），例如：20％氫氧化鉀是指每20g氫氧化鉀溶于100mL水而制成之溶液。在沒有特別指明時，均指水溶液。

3．1．7 吸光度測量所用之“試劑空白溶液”指不含待測組分之溶液。

3．2 燒失量的測定

3．2．1 原理

試樣中所含碳酸鹽、有機物及其他易揮發(fā)性物質，經高溫的燒產生氣體逸出，灼燒所損為燒失量 。

3．2．2 分析步驟

稱取約1g試樣（精確至0．0001g）于已恒重的鉑坩堝中，蓋上坩堝蓋。使坩堝與蓋間留一縫隙，放入高溫爐內。從室溫開始升溫，于950－1000℃灼燒1h取出坩堝，在干燥器中冷卻至室溫，迅速稱量。反復的燒，每次灼燒半小時，直至恒重。

3．2．5 分析結果的計算

燒失量的百分含量（X1）按式（1）計算：

                        X1=(G-G1)/G   x100   （   1   ）

式中：試樣重量，g

      G1 －－灼燒后試祥重量，g。

3．3 二氧化硅的測定

3．3．1 硅鉬藍分光光度法

適用于二氧化硅含量小于3％的試樣。

5．3．1．1原理

在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，單硅酸和鋁酸鉸生成硅鋁酸絡合物（鉬黃），以抗壞血酸使硅鉬黃還原為硅鉬藍，用分光光度計于波長650nm處測量吸光度。

3．3．1．2試劑與儀器  

a. 無水碳酸鈉；

b. 無水碳酸鈉-硼酸混合熔劑：將2份重量的無水碳酸鈉與1份重量的硼酸混勻；

c. 鹽酸（1＋1），（1＋3），（1＋11）；

d．丙酮；

e. 8％鉬酸銨溶液：稱取8g鉬酸銨，溶于100mL水中，過濾，貯存于聚乙烯瓶中；

f. 1．2％抗壞血酸（使用時配制）；

g．二氧化硅標準溶液：準確稱取0．t0008預先經1000℃灼燒lh的高純石英〔99．99％）于鉑皿中，加2g無水碳酸鈉，混勻。先于低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，得到透明熔體，冷卻。用熱水浸取烙塊于300mL塑料燒杯中，加入150mL沸水，攪拌使其溶解（此時溶液應是澄清的），冷卻，轉入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，立即移入聚乙烯瓶中貯存。此溶液每毫升含0．1mg二氧化硅；

h. 分光光度計。

3．3．1．3二氧化硅比色標準曲線的繪制

于一組100mL容量瓶中，分別加7mL鹽酸（1+1）及10mL水，搖勻，用刻度移液管依次加入0,1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL二氧化硅標準熔液，各加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨，搖勻。室溫高于20≤℃時，放置15min，低于20））B人于30－50C的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫。加15mL鹽酸（1＋1），用水稀釋至約90mL，加5mL2％抗壞血酸，用水稀釋至標線，搖勻。lh后，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用0．5cm比色皿，在波長650nm處測量溶液的吸光度。按測得吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。

3．3．1．4 分析步驟。

稱取約0．4g試樣（精確至0．0001g）于鉑坩堝中，加2g碳酸鈉-硼酸混合熔劑，用細玻璃棒混勻，再以少許熔劑清洗玻璃棒，并鋪于試樣表面，蓋上坩堝蓋。從低溫開始，逐漸升高溫度至停止產生氣泡后，于1000℃熔融至呈透明熔體，繼續(xù)熔融約5min，用頭上包有鉑的坩堝鉗夾持坩堝小心旋轉，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁，冷卻。將坩堝連蓋一并放入300mL燒杯中，加75mL鹽酸（1+3），低溫加熱浸取烙融物，直至完全溶解。用水洗凈坩堝及蓋。冷卻至室溫，將溶液轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此為試液A供測定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂之用。

    吸取適量試液A(二氫化硅含量小于1％時吸取25mL,大于1％時吸取10mL）于100mL容量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨，搖勻。室溫高于20℃時，放置15min；低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫。加15mL鹽酸（1+1），用水稀釋至約90mL，加5mL2％抗壞血酸，用水稀釋至標線，搖勻。lh后，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用0．5cm比色皿，在波長650nm處測量溶液的吸光度。

3．3．1．5 分析結果的計算

二氧化硅的百分含量（x2）按式（2）計算：

                      X2＝C．Ａ/(GX1000)×100（   2   ）

式中：C一在標準曲線上查得所分取試液中二氧化硅的含量，mg；

    A一系數（移取25mL試液時，All10i移取10mL試液時，A＝25）：

    Ｇ一試樣重量，g。

3．3．2 氟硅酸鉀容量法

5．3．2．1 原理

．試樣經堿熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中與過量的鉀離子、氟離子作用，定墾生成氟硅酸鉀沉淀，沉淀在熱水中水解，生成氫氟酸，用氫氧化鈉標準溶液滴走，以消耗當量氫氧化鈉標準溶液，計算二氟化硅的含量。

3．3．2．2 試劑

a. 氫氧化鉀；

b. 硝酸；

c. 鹽酸（1+1）

d．氯化鉀；

e. 5%氯化鉀溶液；

f．5％氯化鉀-乙醇溶液：稱取5g氯化鉀溶于50mL水中，加50mL95％乙醇，搖勻；

g．15％氟化鉀溶液：稱取15g氟化鉀（KF·2H2O）于塑料燒杯中，加80mL水及20mL硝酸使其溶解，加氯化鉀至飽和，放置過夜，過濾到塑料瓶中；

h．1％酚酞指示劑乙醇溶掖，將18酚酞溶于100mL乙醇中，滴加0．15mol／L氫氧化鈉至微紅色；

i．0．15mol／L氫氧化鈉標準溶液：稱取30g氫氧化鈉，溶于5L經煮沸過的冷水中，充分搖勻，貯存于裝有鈉石灰干燥管的塑料桶中。

氫氧化鈉標準溶液的標定：準確稱取0．3g苯二甲酸氫鉀于300mL燒杯中，加入150mL經煮沸、冷卻、中和過的水，攪拌使其溶解，加15滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴走至微紅色。氫氧化鈉標準溶液對二氧化硅的滴走度按式（3）計算：

                      Ｔsio2=W×60.08×1000／v×816.80   (3 )

式中：Ｔsio2一氫氧化鈉標準溶液對二氧化硅的滴定度，mg／mL;

    W-稱取苯二甲酸氫鉀的重量，g；

    V-滴定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL；

    60．08－二氧化硅的分子量；

816.80-苯二甲酸氫鉀的分子量。

3．3．2．3 分析步驟

稱取約0．5g試樣（精確至0．0001g）于鎳坩堝中，加約2g氫氧化鉀，置于低溫電爐上熔融，經常搖動坩堝，在600－6５０℃繼續(xù)烙融15－20min，旋轉坩堝，使熔融物均勻地附著在坩堝內壁，冷卻。用熱水浸取熔融物于300mL塑料杯中，蓋上表面皿。一次加入i5mL硝酸，再用少量鹽酸（1＋1）及水洗凈坩堝，控制體積在60mL左右。冷卻至室溫。在攪拌下加入固體氯化鉀至飽和（過飽和量控制在0．5－１．0g），加10ml15％氟化鉀，用塑料棒攪拌，放置7min，用塑料漏斗或涂蠟的玻璃漏斗以快速定性濾紙過濾，用5％氯化鉀溶液洗滌塑料杯2～3次。再洗滌濾紙一次。將濾紙及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加入約10mL5％氯化鉀。乙醇溶液及l(fā)nnL酚酞指示劑，用0．l5mol／L氫氧化鈉標準溶液中和末洗凈的殘余酸，仔細攪拌濾紙，并擦洗杯壁，直至試液呈微紅色不消失。加入200－250mL中和過的沸水，十即以0．l5mol／L氫氧化鈉標準溶液滴定至微紅色。

3．3．2．4 分析結果的計算：

二氧化硅百分含量（X2`）按式（4)計算：

                      x2`＝Ｔsio2xV/G×1000×100（   4   ）

式中：Ｔsio2－氫氧化鈉標準溶液對二氧比硅的滴定度，g／mL：

    V－一滴定時消耗氧氧化鈉標準溶液的體積，mL

    Ｇ－試樣重量，g。

3．4 三氧化二鐵的測定

3．4．1 鄰菲羅啉分光光度法

3．4．1．1 原理

pH值為2～9時，亞鐵與鄰菲羅呆生成穩(wěn)定的橙紅色絡合物，用鹽酸羥胺將高鐵還原為亞鐵，在pH值為5時顯色，用分光光度計于波氏5１0nm處測量吸光度。

3．4．1．2 試劑和儀器－

a.氨水（1+1)

b．鹽酸（1+1）：

c．0．5％對硝基苯酚指示劑乙醇熔液：將0．5cZv硝基苯酚溶于100mL乙醇中；

d．10％鹽酸羥胺溶液；

e. 0．1％鄰菲羅啉溶液：稱取0．1g鄰菲羅啉溶于10mL乙醇，加90mL水混勻；

f．10％酒石酸溶液：

g．三氧比二鐵標準溶液：準確稱取0．10009經105－t10C烘干2h的三氧化鐵于燒杯中，加10mL鹽酸（1+1）．加熱溶解，冷卻后轉川L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含0．1   mg三氧化二鐵N供原子吸收分光光度法使用。

移取100m

上面配制的三氧化二鐵標準溶液，放入500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含0．02mg三氧化二鐵，供分光光度法用。

h．分光光度計。

3．4．1．3 三氧化二鐵比色標準曲線的繪制

移取0，1．00，3．00，5．00，7．00，9．00mL三氧化二鐵標準溶液（每毫升含0．82mg三氧化：i鐵），分別放入一組100mL容量瓶中，用水稀釋至40－50mL。加4mLl叱酒石酸，１～2滴對硝基苯酚指示劑。

滴加氨水（1+1）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（1+1）至溶液剛無色，此時，溶液p（值為5左右。加2mLl0％鹽酸羥胺，10mL0．1％鄰菲哆琳，用水稀釋至標線，搖勻。放置20min后廳分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用1cm比色皿，在波長510nm處測量溶液的吸光度，按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。

3．4．1．4 分析步驟

吸取3．3．1．4制備的試液A25mL于100ml容量瓶中用水稀釋至10－5nmL，加4mLi0％酒石酸，1～2滴對硝基苯酚指示劑，滴加氨水（１＋１）至溶液呈現黃色，隨即加鹽酸（１＋１）至溶液剛無色，此時pH值為5左右。加2mL10％鹽酸羥胺，i0mL0．1％鄰菲羅啉，用水稀釋至標線，搖勻。放置20min，

于分光光度計。上以試劑空白溶液作參比，選用１cm比色皿，在波長5l0nm處測量溶液的吸光度。

3．4．1．5 分析結果的計算

三氧化二鐵的百分含量（x3）按式（5）計算：

                      x3=C×10/G×1000×100 （5)

式中：C-在標準曲線上查得所分取試樣溶液中三氧化二鐵的含量，mg

    G-按3．3．1．4中稱取的試樣重量，g。

3．4．2 原子吸收分光光度法

3．4．2．1 原理

將3．3．1．4 制備的試液，直接用原子吸收力億光度法測量三氧化二鐵的含量。

3．4．2．2 試劑與儀器

a. 鹽酸（1＋1）；

b．三氧化二鐵標準溶液（0.1mg／mL）：同3．4．1．2中g項；

c. 三氧化二鐵標準系列溶液：向5個100mL容量瓶中依次加入1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL三氧化二鐵標準溶液（0．l   mc／mL），12mL鹽酸（1+1），用水稀釋全標線，搖勻。此系列含三氛化二鐵分別為1，2，3，4，5μg／mL：

d．原子吸收分光光度計。

5．4．2．3 分析步驟

按所用儀器的使用規(guī)程將原子吸收分光光度計調整到工作狀態(tài)。使用鐵空心陰極燈，以空氣·乙炔火焰，波長248．3nm，選擇適當的儀器參數，按如下操作測定三氧化二鐵：

噴霧3．3．1．4制備的試液A，讀取吸光度D；從三氧化二鐵標準系列中，選取比試液濃度略小的標準溶液進行噴霧，讀取吸光度D；選取比試液濃度略大的標準溶液進行噴霧，讀取吸光度D2。

3．4．2．4 分析結果的計算

三氧化二鐵的百分含量（x3`)按式（6）計算：

               x3`={[C1+(C2-C1)(D-D1)/(D2-D1)]250×10[-6]}/G×100(   6   ）

式中：C1   －－比試樣溶液濃度略小的標準溶液濃度，ug／mLt

    C2一比試樣溶液濃度略大的標準溶液濃度，pg／mLt

    G－3．3．l．4中稱取的試樣重量，g。

3．5三氧化二鋁的測定

3．5．1原理

在試液中加入過量EDTA標準溶液，加熱至70－s0C，詭節(jié)溶液州值至3．8－4．0，將溶液煮佛－2min，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準溶液回滴，鍘得三氧化二鐵、二氧化鈦、三氛化：i鋁總墾。總量減去三氧化二鐵、二氧化鈦的含量，即為三氧化二鋁的含量。

3．5．2試劑

a.氨水（1＋1）：

b.鹽酸（1+1）；

c.鈣黃綠素混合指示劑：稱取l．0g鈣黃綠素，1．0g甲基百里香酚藍，0．2g酚酞與100g已在105℃烘過的硝酸鉀混合研細，貯存于磨口瓶中；

d．   20％氫氧化鉀溶液：貯存于塑料瓶中；

e.氧化鈣標準溶液：準確稱取經105－110℃烘千2h的碳酸鈣1．7848g于300mL燒杯中，加水約150mL，蓋上表面皿，滴加10mL鹽酸（1＋1）使其溶解，加熱煮沸數分鐘以驅盡溶液中的二氧化碳，冷卻后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含1mg氧化鈣。

f．0．01mol／L乙二肢四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液：稱取3．72g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加約200mL水，加熱溶解，用水稀釋至１Ｌ

g．   0．0１mol／L硫酸銅標準溶液：將2．47g硫酸銅（CuSO4．5H2O）溶于水中，加4～5滴硫酸（l＋1），用水稀釋至1L，搖勻；

h．乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3）：將42．39無水乙酸鈉溶于水中，加80mL冰乙酸，加水稀釋至1L，搖勻（用PH計或精密試紙檢驗）；

i．   0．1％〔1－（2-吡啶偶氮）－2－萘酚1（PAN）指示劑：將0．1gPAN溶于100mL乙醇中。

EDTA標準溶液的標定：準確吸取10mL氧化鈣標準溶液于300mL燒杯中，加水約150mL。滴加20％氫氧化鉀，調節(jié)溶液pH值約為12，過量2ml，加適量鈣黃綠素混合指示劑，用0．01mol／LEDTA標準溶液滴定至綠色熒光消失井呈現淡紅色。

EDTA對三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂的滴定度按式（７）、（８）、（９）計算：

                                W         101.96

                      ＴAl2O3＝---------×－－－－（7）

                                V×56.08     2

                        ＴCaO=W/V              (8)

                                 W

                      ＴMgo＝---------× 40.30    (9)

                              V×56.08

式中：W一一所取氧化鈣的毫克數；

    V一一滴走時消耗EDTA標準溶液的體積，mL

TAl2O3－EDTA標準溶液對三氨化二鋁的滴定度，mg／mL   －

TCao   －EDTA標準溶液對氧化鈣的滴定度，mg／mL；

TMgO   -EDTA標準溶液對氧化鎂的滴走度，mg／mL：

101．96－三氧化二鋁的分子量；

56．08一一氧化鈣的分子量；

40．30一氧化鎂的分子量。

EDTA標準溶液與硫酸銅標準溶液體積比的測定：從滴定管緩慢放出10．00mL0．01mol／LEDTA標準溶液于300mL燒杯中，用水稀釋至約150mL，加10mL乙酸。乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3），加熱至沸，取下稍冷，加入2－3滴PAN指示劑，用0．0lmol／L硫酸銅標準溶液滴定至亮紫色。

EDTA標準溶液與硫酸銅標準溶液的體積比按式（10）計算：

                          K＝10/v（10）

式中：K－一每毫升硫酸銅標準溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數；

    V一一滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積，mL。

3．5．5分析步驟

    吸取3．3．1．4制取的試液A50mL于300mL燒杯中，準確加入10mL0．01mol／LEDT八標準溶液，用水稀釋至約150mL，加熱至70－80℃，用氨水（tllt）調節(jié)溶液pH值至4左右。加10mL乙酸·乙酸鈉緩沖溶液（pH值為4．3），煮沸1－2min，取下稍冷，加2～3滴0．l％PAN指示劑，用硫酸銅標準溶液滴走至亮紫色。

3．5．4分析結果的計算

    三氧化二鋁的百分含量（x4）按式（11）計算：

              ＴAl2O3 ×Ａ（ＶＶＫ）

        x4=－------------------------ ×100-(0.6384×Fe2O3%+0.6380×TiO2%) (11)

              Ｇ×1000

式中： ＴAl2O3－EDTA標準溶液對三氧化二鋁的滴定度，mg／mL：

    V1——加入EDTA標準溶液的體積，mL

    V2一滴定時消耗硫酸銅標準溶液的體積，mL

    K一一每毫升硫酸銅標準溶液相當于gDTA標準溶液的毫升數；

    A一一試液總體積與所分取試液的體積比；

Fe2O3％一一三氧化二鐵百分含量；

Tio2％——二氧化鈦百分含量；

    G－3．3．1．4中稱取的試樣重量，

g；

0．638   4－三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數；

0．638   0－二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數。

3．6二氧化鈦的測定

3．8．1原理

在pH值為3左右，鈦離子與變色酸形成橙紅色絡合物，少量鐵的干擾用抗壞血酸消除，用分光光度計于波長470nm處測量吸光度。

5．6．2試劑和儀器

a.硫酸（1＋1）

b．鹽酸（1+1）；

c.氨水（1+1）

d．   0.5%對硝基苯酚指示劑乙醇溶液：同3．4．1．2中c項；

e。5％抗壞血酸溶液（使用時配制）；

f．5％變色酸溶液（使用時配制）；

g．二氧化鈦標準溶液：準確稱取0．1000g預先經800－950℃的燒半小時的二氧化鈦于鉑柑掏中，加約3g焦硫酸鉀，先在電爐上熔融，再移到噴燈上熔至呈透明狀態(tài)。冷卻后，用20lnL熱硫酸（l＋1）浸取熔塊于預先盛有80mL硫酸（1、1）的燒杯中，加熱溶解，冷卻后，轉入］L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含0．1mg二氧化鈦。

    吸取100mL上述配制的二氧化鈦標準溶液于1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含0．01mg二氧化鈦。

3．6．3二氧化鈦比色標準曲線的繪制

    吸取0，0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00llL二氧化鈦標準溶液（每毫升含0．01lls二氧化鈦），分al放人－組100mL容量瓶中，用水稀釋至40－50mL，5mL5%抗壞血酸和1－2滴5％對硝基苯硒指示劑乙醇溶液，滴加氨水（１＋１）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（１＋１）至溶液剛無色，再加滴３滴，加５mL5%變色酸，用水稀釋至標線，搖勻，放置10min．于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測量溶液吸光度，按測得的吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。

3．6．4分析步驟

    吸取3．3．1．4制取的試液A50mL置于100mL容量瓶中，用水稀釋至40～50mL。加5mL5％抗壞血酸和1～2滴5％對硝基苯酚指示劑乙醇溶液，滴加氨水（1+1）至溶液呈現黃色，隨即滴加鹽酸（1+1）至溶液剛無色，再0a’滴，tlasllls％變色酸，用水稀釋至標線，搖勻，放置10min。于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長470nm處測量溶液的吸光度。

3．6．5分析結果的計算

    二氧化鈦的百分含量（X5）按式（12）計算：

                        X5＝CX5/G×1000×100（12）

式中：C一．在標準曲線上查得所分取試佯溶液中二氧化鈦的含量，mg；

    G－按3.3.1.4中拯取的試佯重量，g。

3．7氧化鈣的測定

3，7．1原理

  在pH值大于12的溶液中，以氟化鉀（2％）掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁，以鈣黃綠-甲基百里香酚藍-酚酞為指示劑，用EDTA標準溶液直接滴定鈣。

3．7．2試劑

a.鹽酸（1+1）：

b.2％氟化鉀溶液：將2g氟化鉀（KF·2H2o）溶于100mL水中，貯存在塑料瓶中；

c.三乙醇胺（1+1）：

d．   20％氫氧化鉀溶液：貯存于塑料瓶中；

e.   鈣黃綠素混合指示劑：同3．5．2中C項；

f．   0．0lmol／LEDTA標準溶液：同3．5．2中f項。

3．7．3分析步驟

    吸取3．3．l．4制取的試液425mL于300mL燒杯中，加5mL2％氟化鉀溶液，攪拌并放置2min以上,用水稀釋至200ml，加3mL三乙醇胺（1+1），滴加20％氫氧比鉀調節(jié)溶液pH值為12左右．過墾2mL，加適量鈣黃綠素混合指示劑，用0．0lmol／EDTA標準溶液滴足至綠色熒光消失并呈現淡紅色。

5．7．4分析結果的計算

    氧化鈣百分含量（x6）按式（13)計算：

                          TCaO×V1×10

                      X6＝-------------X100     (13)

                           G×1000

式中:TCaO-EDTA標準溶液對氧比鈣的滴定度，mg／mL：

    V1-滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，ml

    G－－按3．3．1．4中稱取取的試樣重量，g。

3．8氧化鎂的測定

3.8.1原理

在pH值為10的溶液中，以氟化鉀掩蔽硅，以三乙醇胺。掩蔽鐵、鋁，以酸性鉻藍K-萘酚綠B為指示劑，用EDT八標準溶液滴定鈣鎂合堡，減去3．7條分析步驟測得的鈣量后，求得氧化鎂含量。

3．8．2試劑

a.2％氟化鉀溶液：同3．7．2中b項；

b.三乙醇胺（1＋l）；

c.氨水（1+1）；

d．氨水－氯化鉻緩沖溶液（pt1值為10）：稱取67．5G氯化鐐溶于水中，加570mL氨水，用水稀釋1L；

e.酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑：稱取0．3g酸性鉻藍K，0．9g萘酚綠B，與100g已在105℃烘過的硝酸鉀混合研細，貯存于磨口瓶中；

f．   0．0lmol／LEDTA標準溶液：同3．5．2中f項。

3．8．3分析步驟

吸取3．3．l．4制取的試液A25mL于300mL燒杯中，加5ml2%氟化鉀溶液，攬拌并放置2min以上，用水稀釋至約200mL，加3mL三乙醇胺（1+1），用氨水（1＋1）調節(jié)溶液pH值為10左右，再加10mLpH值為10的氨水·氯化銨緩沖溶液及適量酸性鉻藍K。萘酚綠B混合指示劑，用0．0lmol／LEDTA標準溶液澗定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{綠色。

3．8．d分析結果的計算

氧化鎂的百分含量（X7)按式（14）計算：

                        TMgO(V2-V1)10

                    x7＝----------------X100    （14）

                         G×　1000

式中：TMgO－EDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，mg／ml

    V1一一同3．7．4：

    V2－－滴定時消耗EDTA標準溶液的體積，mL；

    G一按3．3．1．4中稱取的試樣重量，g。

3．9氧化鉀、氧化鈉的測定

3．9．1火焰光度法

3．9．1．1原理

試樣用氫氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁及大量鈣，用火焰光度法測定氮化鉀，氧化鈉的含量。

3．9．1．2試劑與儀器

a.硫酸（1+1）；

b．氫氟酸；

c.鹽酸（1+1）

d．   0．2％甲基紅熔液：將0．2g甲基紅溶于100mL乙醇中；

e.氨水（1+1）

f．   l0％碳酸銨溶液（使用時配制）；

g．氧化鉀標準溶液：準確稱取預先在105－110℃烘于2h的氯化鉀0．1583g）燒杯中，加水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，貯存于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含0．lmg氛化鉀；

h．氧化鈉標準溶液：準確稱取預先在105－110℃烘干26的氯化鈉0．1886g于燒杯中，加水溶解，移入lL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，貯存于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含0．lmg氧化鋼；

i．氧化鉀、氧化鈉混合標準系列溶液：向6個100mL容量瓶中依次加入0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL氧化鉀標準溶液，0．50，l．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL氧化鈉標準溶液及2mI，鹽酸（1＋1），用水稀釋至標線，搖勻。此系列含氧化鉀和氧化鈉分別為0．5，1．0，2．0，3．0，4．0．5．011s／mL：

j．火焰光度計。

5．9．1．3分析步驟

稱取約0．39試樣（精確至0．0001c）于鉑皿中，用少量水潤濕，加15－20滴硫酸（1ll1）及5～i0mL氫氟酸，置低溫電爐上蒸發(fā)，近于時搖動鉑皿，以防濺失。待氫氟酸驅盡后，逐漸升高溫度，趕盡二氧化硫白煙，取下，冷卻。加約50mL熱水，將殘渣壓碎，使其溶解，加1滴0．2％甲基紅溶液，用氨水（1＋l）中和至黃色，再加入10mL10％碳酸鑼溶液，攪拌，加熱20－30min，用快速走性濾紙過濾，以熱水洗滌，濾液承接于100mL容量瓶中。冷至室溫后用鹽酸（1+1）中和至溶液呈微紅色，過量2mL，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液可用于火焰光度法或原子吸收分光光度法測定氧化鉀、氧化鈉。

按儀器使用規(guī)程將火焰光度計調整到工作狀態(tài)，分別使用鉀濾光片（波長767nm）測定氧化鉀，鈉濾光片（波長589nm）測定氧化鈉。按如下操作：

噴霧試樣溶液，讀取檢流計讀數0；從氧化鉀、氫化鈉混合標準系列中，選取比試樣溶液濃度略小 的標準溶液進行噴霧，讀取檢流計讀數D1；選取比試樣溶液濃度略大的標準漚液進行噴霧，讀取檢流計讀數D2。

3．9．1．4分析結果的計算

氧化鉀、氧化鈉的百分含量（X8、X9)按式（15）計算：

                        [C1+(C2-C1)(D-d1)/(d2-D1)×100×10[-6]

                x8(x9)=------------------------------------------×100   (15)

                                      G

式中：C1   －－－比試樣溶液濃度略小的標準溶液濃度，ug／mL

    C2一比試樣溶液濃度略大的標準溶液濃度，Ug／mL；

    G一試樣重量，g

3．9．2原子吸收分光光度法

3．9．2．1原理

將3．9．1．3制備的溶液用原子吸收分光光度法測定氧化鉀、氧化鈉的含量。

3．9．2．2試劑與儀器

試劑同3．9．1．2

原子吸收分光光度計。

5．9．2．3分析步驟

按所用儀器的使用規(guī)程將原子吸收分光光度計調整到工作狀態(tài)。使用鉀、鈉空心陰極燈，選擇適當的儀器多數，以空氣·乙炔火焰用鉀濾光片（波長767nm）、鈉濾光片（波長58gnm），按如下操作分別測定氧化鉀和氛化鈉：

噴霧3．9．1．3制備的溶液，讀取吸光度D；從氫化鉀、氧化鈉混合標準系列中，選取比試佯溶液濃度略小的標準溶液進行噴霧，讀取吸光度D1；選取比試樣溶液濃度略大的標準溶液進行噴霧，讀取吸光度D2。

3．9．2．4分析結果的計算

同3．9．1．4。

4誤差分析

4．分析結果允許的絕對誤差如下表。

   ────────────────────────────────────────

   測定項目                含量              室內允許誤差        室間允許誤差

   ────────────────────────────────────────

   燒失量                   -                   0.20                 0.30

   ────────────────────────────────────────

                          <1.00                 0.05                 0.08

    SiO2

                        1.00-3.00               0.06                 0.10

──────────────────────────────────────────

    Fe2O3                   -                   0.02                 0.04

    Al2O3                   -                   0.05                 0.10

    TiO2                    -                   0.01                 0.02

    CaO                     -                   0.20                 0.30

    MgO                     -                   0.15                 0.25

    K2O                    <0.10                0.02                 0.03

    Na2O                   <0.10                0.02                 0.04

    ─────────────────────────────────────────

4．2在同一試驗室內，采用本方法分析同一試樣時，每一項目須獨立地進行兩次測定，取其平均值作為報告值。如兩次分析結果之差超出室內允許誤差，則應進行第三次測定，所得分析結果與前兩次中任何一次分析結果之差符合室內允許誤差規(guī)定時，則取其平均值作為報告值。否則，應查找原因，重新按上述規(guī)定進行分析。

4·5兩個試驗室，采用本方法對同一試樣各自進行分析時，每一項目分析結果平均值之差應符合室間

允許誤差的規(guī)定，如有爭議，應共同商定由仲裁單位按仲裁方法進行測定，以仲裁單位報出的結果為準，與原分析結果比較，若與其中任何一方分析結果之差符合室間允許誤差的規(guī)定，則認為原分析結果無誤，若超差，則認為不準確。

                          附錄A

                    硅鉬黃分光光度法測定二氧化硅

                          （參考件）

在日常分析工作中，可使用硅鉬黃分光光度法測定二氧化硅。

A1 原理

吸取碳酸鈉-硼酸熔樣制得的試液。在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，單硅酸和鉬酸銨生成硅鉬酸絡合物（鉬黃）。以丙酮作穩(wěn)定劑，在波長420nm處測量吸光度。

A2 試劑與儀器

同本標準3．3．l．2。

A3 二氧化硅比色標準曲線的繪制

于一組100mL容量瓶中，分別加7mL鹽酸（l＋11）及10mL水，搖勻。用刻度移液管依次加入0，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00，6．00mL二氧化硅標準溶液，各加5mL丙酮，4mL8％鑰酸鐐，搖勻。室溫高于20℃時放置15mint低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫，用水稀釋至標線，搖勻。2h內，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長420nm處測量溶液的吸光度。投測得吸光度與比色溶液濃度的關系繪制標準曲線。

A4 分析步驟

吸取本標準3．3．l．4制取的試液A（二氧化硅含量小于1％時吸取25mL大于l％時吸取10mL）于100mL容量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％鉬酸銨溶液，搖勻。室溫高于20℃時放置15min：低于20℃時，于30－50℃的溫水中放置5－10min，冷卻至室溫，用水稀釋至標線，搖勻。2h內，于分光光度計上以試劑空白溶液作參比，選用3cm比色皿，在波長420nm處測量溶液的吸光度。

A5分析結果的計刀

同本標準3．3．1．5。

                          附錄B

                      氧化鈣、氧化鎂的快速分析

                          （參考件）

在日常生產控制中，可選用本法測定氧化鈣、氧化鎂。

B1 原理

用鹽酸溶樣制備試液，供測定氧化鈣、氧化鎂。

B2 試劑

同本標準3．7．2和3．8．2。

B3 分析步驟

稱取0．2g（精確至0．0001g）試樣于300mL燒杯中，加入100mL水，蓋上表面皿。從杯口處緩慢加入5mL鹽酸(1+1),待反應停止后,加熱煮沸至一氧化碳氣泡饒逸出,冷卻,移入250mL容量瓶中,用水稀至標線,搖勻.上層清液供測定用.

吸取上層清液代替本標準3.3.1.4試液A,按本標準3.7.3或3.8.3,不加氟化鉀,測定氧化鈣或氧化鎂含量.

注:本法適用于二氧化硅含量小于1%,白云石為較純凈碳酸鹽的試樣.